橡套電纜中銅絲發(fā)黑的多種原因

銅絲發(fā)黑的原因是多種因素造成的，不僅僅是橡皮的配方問題，還與銅絲本身所處的狀態(tài)、橡膠加工工藝、橡膠硫化工藝、電纜的結(jié)構(gòu)、護(hù)套橡膠配方、生產(chǎn)環(huán)境等諸多因素有關(guān)。

    1橡皮發(fā)粘和銅絲發(fā)黑的原因分析

　　1.1銅絲本身的原因在廿世紀(jì)五十到六十年代，國內(nèi)大多數(shù)廠家均使用普通銅桿，銅含量為99.99%，均為有氧銅桿，生產(chǎn)方法都是銅錠加熱后經(jīng)多道壓延后制得黑色銅桿，經(jīng)過大、中、小拉將銅桿制成比較細(xì)的銅絲。因?yàn)殂~本身不是無氧銅，在加工過程中銅絲表面難免出現(xiàn)氧化。到了廿世紀(jì)八十年代，國內(nèi)引進(jìn)了無氧銅桿的*生產(chǎn)技術(shù)，以及國內(nèi)自行開發(fā)的無氧銅桿生產(chǎn)技術(shù)，使整個(gè)電線電纜行業(yè)均用上了無氧銅桿，這無疑是改善了銅絲的發(fā)黑問題。但由于對銅桿的加工，特別是韌煉工藝的掌握以及加工好的銅線芯存放的條件不好，使銅線芯本身已有輕微的氧化，這也是銅絲發(fā)黑的原因之一。

　　1.2橡膠配方的原因廿世紀(jì)五十年代，橡膠絕緣均采用天然膠和丁苯膠并用配方。由于絕緣橡皮直接與銅線接觸，所以就不能直接使用硫磺作硫化劑，即使用很少的硫磺也會使銅線發(fā)黑。必須使用一些能夠分解出游離硫的化合物，如前面提到過的促進(jìn)劑TMTD、硫化劑VA-7，同時(shí)還要配合一些硫化促進(jìn)劑來提高硫化速度和硫化程度，確保絕緣橡皮的物理機(jī)械性能和電氣性能。但從絕緣橡皮的彈性、強(qiáng)力和yǒng久變形看，都不如加有硫磺的橡皮（如果不考慮銅絲發(fā)黑的話）。幾十年的實(shí)踐已經(jīng)證實(shí)TMTD無法解決銅絲的發(fā)黑問題。另外，絕緣橡皮要有各種顏色，紅、藍(lán)、黃、綠、黑是基本顏色，這些顏色的出現(xiàn)也會促使橡皮發(fā)粘和銅絲發(fā)黑。配方中的主要填充劑是輕質(zhì)碳酸鈣和*，由于價(jià)格的關(guān)系，有些廠家為了降低成本，用價(jià)格特別便宜的碳酸鈣和*，這些填充劑粒子粗、游離堿的含量大、雜質(zhì)多，所以物理機(jī)械性能比較差，電性能不好，還容易造成銅絲發(fā)黑。還有的廠用活性超細(xì)碳酸鈣來提高絕緣橡皮的物理機(jī)械性能，而活性鈣多數(shù)是用硬脂酸來處理的，這種酸也是促使銅絲發(fā)黑的原因。硫化劑VA-7的使用，可以改善銅絲發(fā)黑，但由于硫化程度不夠，橡皮的yǒng久變形大，會造成橡皮發(fā)粘。特別是加入促進(jìn)劑ZDC以后，提高了硫化速度，為了防止焦燒，還要加入促進(jìn)劑DM來延緩焦燒時(shí)間。從促進(jìn)劑ZDC的結(jié)構(gòu)看，是在TETD結(jié)構(gòu)中兩個(gè)相連接的硫中間接上一個(gè)金屬鋅，結(jié)構(gòu)式為： S S H5C2 ‖ ‖ H5C2 ＞N-C-S-Zn-S-C-N＜ H5C2 H5C2 與TETD結(jié)構(gòu)式 S S H5C2 ‖ ‖ H5C2 ＞N-C-S-S-C-N＜ H5C2 H5C2 十分接近，在配方中還無法避開和秋蘭姆相似的結(jié)構(gòu)銅絲發(fā)黑可能時(shí)間略長一點(diǎn)，但沒有從根本上解決。

　　2從電線電纜結(jié)構(gòu)分析

　　2.1銅的催化老化是橡皮發(fā)粘的重要原因前蘇聯(lián)電纜科學(xué)研究院試驗(yàn)證明：硫化過程中銅從與橡膠接觸處滲入到絕緣橡膠中，1.0-2.0mm厚度的絕緣橡皮含銅0.009-0.0027%。*，微量銅對橡皮有*的破壞作用，也就是我們通常說的重金屬對橡膠的催化老化。在絕緣硫化過程中，秋蘭姆析出若干游離硫與銅反應(yīng)，形成活性含銅基團(tuán)： CH3 │ CH2-CH-C-CH2- │ │ S S │ │ Cu Cu 在老化時(shí)，較弱的-S-S-鍵斷裂，形成活性含銅基：Cu-S-，它與橡膠作用，同時(shí)與氧作用，破壞橡膠的長鍵分子，使橡膠變軟變粘，是低分子鏈的組合。法國橡膠研究院研究發(fā)粘重現(xiàn)問題時(shí)也指出：如果橡膠中含有有害的金屬，如：銅、錳等重金屬鹽類，那么不管促進(jìn)劑的種類，均會發(fā)生橡膠發(fā)粘現(xiàn)象。

　　2.2橡套電纜中硫磺向絕緣橡皮和銅線表面的遷移前蘇聯(lián)科學(xué)家應(yīng)用放射性同位素證實(shí)了電纜護(hù)套橡膠中硫擴(kuò)散的可能性。以天然橡膠為基的硫化膠中，在130-150℃的溫度下，游離硫的擴(kuò)散系數(shù)約為10-6cm2/s。連續(xù)硫化的生產(chǎn)廠，硫化護(hù)套橡膠時(shí)，溫度在185-200℃之間，這個(gè)擴(kuò)散的系數(shù)就更大。由于橡套游離硫的擴(kuò)散，改變了秋蘭姆橡膠的結(jié)構(gòu)，可能形成多硫鍵。這些多硫化合物通過化學(xué)分解和化合實(shí)現(xiàn)遷移，即"化學(xué)擴(kuò)"。由于遷移的結(jié)果，不僅可改變絕緣橡皮的結(jié)構(gòu)，降低其耐熱性，而且硫與銅表面反應(yīng)，形成硫化銅和硫化亞銅，導(dǎo)致銅線發(fā)黑。反過來，硫化銅和硫化亞銅加速橡膠的老化，又導(dǎo)致發(fā)粘現(xiàn)象的發(fā)生。

PTYA23（21*1.0） 價(jià)格 　　3加工工藝方面的原因

　　3.1橡料加工方面的原因在以天然膠和丁苯膠并用為基礎(chǔ)的絕緣配方中，天然膠需要通過塑煉來提高橡膠的可塑性。有些大廠為了產(chǎn)量，用密煉機(jī)塑煉，還要加入少量的化學(xué)增塑劑--促進(jìn)劑M來提高塑性。如果塑煉溫度和生膠濾橡時(shí)的溫度控制不好，出現(xiàn)140℃以上的高溫，當(dāng)生膠放到開煉機(jī)上緩慢通過滾筒，而上面的積膠由于受到熱氧和促進(jìn)劑M的同時(shí)作用，會發(fā)現(xiàn)橡膠表面好象涂了一層油，實(shí)際上是橡膠分子在化學(xué)增塑劑的促進(jìn)下斷鏈比較嚴(yán)重，產(chǎn)生了比較軟和粘的較小分子量橡膠。雖然后來與丁苯膠并用混煉出絕緣橡料，這些小分子量的天然膠被均勻地分散在膠料中，這些膠料擠包在銅絲上進(jìn)行連續(xù)硫化后，當(dāng)時(shí)可能看不出什么問題，但已經(jīng)為橡膠粘銅絲埋下了一個(gè)隱患，也就是說，這些小分子量的天然膠將首先出現(xiàn)局部粘銅絲現(xiàn)象。絕緣橡皮加硫化劑和促進(jìn)劑的工藝也十分重要。有些小廠在開煉機(jī)上加硫化劑，就是將裝有硫化劑的罐子，在滾筒的中部倒入，中間很多，而兩邊較少。當(dāng)硫化劑吃入橡皮中，翻三角的次數(shù)較少，會使硫化劑在橡料中分布不均勻。這樣在擠包連續(xù)硫化時(shí)，含硫化劑比較多的地方很容易出現(xiàn)銅絲發(fā)黑現(xiàn)象，在發(fā)黑的地方時(shí)間一長，還會出現(xiàn)橡皮粘銅絲的現(xiàn)象。

　　3.2絕緣橡皮硫化方面的原因有些企業(yè)為了追求產(chǎn)量，連續(xù)硫化管只有60米長，蒸汽壓力是1.3Mpa,而硫化速度要開到120米/分，這樣絕緣橡膠在管中的停留時(shí)間只有30秒。橡皮本身是熱的不良導(dǎo)體，絕緣線芯表面溫度大于190℃，當(dāng)溫度傳熱到與銅線接觸的里層橡皮時(shí)，又被銅線吸熱，銅線升溫到與里層橡皮溫度接近時(shí)，硫化的橡皮電線芯已經(jīng)出硫化管了。這樣里層橡皮溫度比較低，大約為170℃，停留只有幾秒鐘就出硫化管，進(jìn)入冷卻和收線，絕緣橡皮就會硫化不足。為了達(dá)到足夠的硫化。促進(jìn)劑TMTD的用量（作硫化劑用）高達(dá)3.4%，過量的硫化劑，在硫化過程中放出的游離硫也多，除供交聯(lián)橡膠分子外，還有多余的游離硫。這是促使銅線表面發(fā)黑的原因。

　　總之，解決銅線發(fā)黑的問題，難度仍然較大，從銅絲到橡皮的每一道工序都要認(rèn)真對待，才能取得較好的效果。膠種選擇和硫化體系的采用仍是問題的關(guān)鍵所在。這個(gè)問題的解決需要經(jīng)歷時(shí)間的考驗(yàn)。

如何提高耐火電纜耐火實(shí)驗(yàn)的通過率

由于耐火電纜現(xiàn)在用得越來越廣泛，所以很多廠家都在生產(chǎn)，但往往質(zhì)量都得不到保證。所以在一般情況下，企業(yè)在開發(fā)耐火電纜產(chǎn)品時(shí)，都是先試制一段產(chǎn)品，送檢相關(guān)國家檢測機(jī)構(gòu)，取得檢測報(bào)告后，就批量進(jìn)行生產(chǎn)，有少數(shù)電纜生產(chǎn)廠家建立了自己的耐火試驗(yàn)檢測室，大家知道，耐火試驗(yàn)是針對所生產(chǎn)電纜工藝結(jié)果的檢驗(yàn)，同樣的工藝方案、在不同的時(shí)期所生產(chǎn)電纜性能存在一定的差異性，對于生產(chǎn)耐火電纜的企業(yè)來講若耐火電纜的耐火實(shí)驗(yàn)通過率為99%，則耐火電纜就存在1%的ān全隱患的危險(xiǎn)，這對于使用者來講就是１００﹪的危險(xiǎn)。那么如何提高耐火電纜耐火實(shí)驗(yàn)的通過率，從原材料、導(dǎo)體的選型、生產(chǎn)工藝控制等方面做一說明：

1.云母帶有三種，合成云母、金云母、白云母，其各自質(zhì)量性能是合成云母zuì好，白云母zuì差，對于小規(guī)格的電纜必須選取合成云母帶進(jìn)行繞包，云母帶分層不能使用，*儲存的云母帶易吸濕，所以在儲存云母帶時(shí)必須考慮周圍環(huán)境的溫度和濕度。

2.選用云母帶繞包設(shè)備時(shí)，應(yīng)采用穩(wěn)定性能好，繞包角度zuì好在300--400繞包，其云母帶繞包均勻緊密，所有與設(shè)備按觸的導(dǎo)輪及桿必須光滑，排線整齊，張力不易太大，收線工裝輪側(cè)板及筒體平整光滑。PTYA23（21*1.0） 價(jià)格

3.對于具有軸向?qū)ΨQ性的圓形線芯其云母帶繞包后的各個(gè)方向緊密，所以對于耐火電纜的導(dǎo)體結(jié)構(gòu)宜采用圓形緊壓導(dǎo)體。其原因如下：

①有的用戶提出導(dǎo)體為束絞軟結(jié)構(gòu)導(dǎo)體，這就需要企業(yè)從電纜使用的可靠性方面與用戶溝通改為圓形緊壓導(dǎo)體，軟結(jié)構(gòu)束線、復(fù)絞易造成云母帶損傷，作為耐火電纜導(dǎo)體不可取，但有的廠家認(rèn)為用戶需要什幺樣的耐火電纜，制造廠家就應(yīng)滿足用戶需求，我認(rèn)為用戶畢竟對電纜的相關(guān)細(xì)節(jié)性問題并不十分明白，電纜是與人的生命息息相關(guān)的，所以電纜制造企業(yè)必須將相關(guān)技術(shù)問題與用戶講清楚。

②扇形導(dǎo)體也不宜采用，因扇形導(dǎo)體其云母帶的繞包壓力是分布不均勻的，如圖所示，從圖中可以看出扇形芯繞包云母帶其三個(gè)扇形角處的壓力是zuì大的，由于云母是片狀硅酸鹽聚合物，其層間分子吸引力遠(yuǎn)比晶體內(nèi)的s1-0 共價(jià)鍵的鍵力微弱.層間易滑動(dòng)，靠硅粘合，但粘合強(qiáng)度也低，在外力刮磨、擠壓時(shí)極易脫落、裂開，特別是采用扇形結(jié)構(gòu)時(shí)，繞包后的線芯通過導(dǎo)輪、分線桿以及排線至工裝輪側(cè)板邊緣，以及后道工序擠包絕緣進(jìn)入模芯時(shí)，均易刮傷及碰傷從而導(dǎo)致電性能下降. 另外，從成本角度來講扇形導(dǎo)體結(jié)構(gòu)的截面周長大于圓形導(dǎo)體截面周長，進(jìn)而增加了貴重材料云母帶，雖然圓形結(jié)構(gòu)電纜外徑有所增大.聚氯乙烯護(hù)套料用量增多，但是產(chǎn)品材料與總成本相比，綜合成本來講圓形結(jié)構(gòu)電纜仍節(jié)約?；谏鲜稣f明，從技術(shù)和經(jīng)濟(jì)分析，耐火電力電纜的導(dǎo)體采用圓形結(jié)構(gòu)為zuì佳。